一、 概述
多元醇树脂是合成聚氨酯的主要原料之一。聚氨酯要求的多元醇树脂,在其化学结构中含有两个以上羟基,分子量一般处在几百到几千范围内,是一种齐聚物。用于聚氨酯材料的多元醇树脂主要有:聚醚多元醇、聚酯多元醇、丙烯酸酯类多元醇、蓖麻油类多元醇等。它在合成聚氨酯材料中起着非常重要的作用。一般可通过改变多元醇树脂的种类、分子量、管能度与分子结构等来调节聚氨酯材料的物理化学性能。
聚酯多元醇树脂是合成聚氨酯的重要原料。常见的聚酯多元醇主要有三种类型:聚羧酸酯多元醇、聚己内酯多元醇和聚碳酸酯多元醇。羟值与树脂的分子量和支化度有关,而酸值则对树脂与异氰酸酯的反应影响很大。一般要求酸值<1mgKOH/g。涉及聚酯多元醇的标准有:1)HG/T2705 聚酯多元醇规格;2)HG/T2708 聚酯多元醇中酸值的测定;3)HG/T2709 聚酯多元醇中羟值的测定。与聚醚多元醇相比,聚酯多元醇虽然耐水解性不行,但是它强度,耐磨性和粘结性却比后者强,而且设备和工艺也较后者简单便宜。
二、 主要产品介绍
己二酸聚酯多元醇
己二酸聚酯多元醇是以己二酸与其它二醇、三醇化合物经缩聚反应而合成的。线型结构主要用于生产弹性体。具有少量支化度的主要用于软泡与涂料。具有高支化度的则用于硬泡及化学稳定性好的涂料和胶粘剂。
芳香族聚酯多元醇
芳香族聚酯多元醇是指由苯酐与二元醇或者三元醇(EG、PG、DEG、DPG、TMP、NPG、MPD、BDO、HDO)聚合得到的聚酯多元醇,由于分子中含有苯环刚性基团,可以起到增强作用,且价格较已二酸聚酯便宜,因此用于替代或部分替代的己二酸聚酯,用于硬质泡沫,胶粘剂和弹性体。有增加制品强度,耐热性及降低成本的作用。苯酐聚酯多元醇多从瓶料回收醇解制得。
高官能度聚酯多元醇
高官能度聚酯多元醇由于可以实现体型聚氨酯结构而广泛受到聚氨酯硬泡、涂料和胶粘剂青睐。由于高官能度聚酯多元醇聚合时容易发生凝胶,工艺上具有一定难度,目前,国内在这方面做得好的还不多。有些厂家虽然声称做出高官能度多元醇,但是只是羟值做得高而已,低分子量的多元醇含量过多,使得发泡后泡沫粉而脆。因为,多元醇的使用质量关键是通过提高官能度,而不是牺牲分子量来保证的。因此,做高官能度聚酯多元醇具有很大的市场价值,价格也较普通的贵。
三、 生产设备及原料
生产聚酯多元醇所用的设备主要为反应釜。由于反应后期反应体系粘度增大,需要采用真空泵抽真空带出水分来提高反应程度。对于小型化工厂,可采用10L和500L。小的反应釜可以做小试,价格2万左右;大的反应釜一天可以做1t,价格在10万左右。生产聚酯多元醇所用的主要原料有己二酸及芳香族苯酐和对苯二甲酸,乙二醇、丙二醇、新戊二醇、一缩乙二醇、一缩丙二醇,还有用量较少的甘油、三羟甲基丙烷,这些原料市场价格见下表;而聚酯多元醇国内市场货源不足,有些需求方可以在网上找到,价格根据档次在1~3万/t之间。因此,合作聚酯多元醇项目,成本低,利润高,竞争压力小。
己二酸 苯酐 对苯二甲酸 二甘醇 丙二醇 新戊二醇 丁二醇 甘油 TMP 季戊四醇
8000 6000 8000 800 8000 8000 8000 7000 10000 8000
四、 生产工艺及管理
二元羧酸与二元醇在反应釜中加热熔融,于120~140℃左右反应,不断蒸出生成的水,釜内生成聚酯多元醇预聚物。2h后逐渐升高釜内温度至200℃左右,大约2h后抽真空,继续反应4小时,检测酸值,冷却至100℃时恒温出料。反应时控制分馏器顶部温度105℃,出料的聚酯多元醇常温下为蜡白状,采用塑胶桶封装。反应釜清洗可采用丙酮等有机溶剂。
五、 关键质量控制点
关键质量控制点为产品的羟值、酸值。
羟值和酸值为聚酯多元醇的主要质量指标。羟值与树脂的分子量和支化度有关,而酸值则对树脂与异氰酸酯的反应影响很大。一般要求酸值<1mgKOH/g。羟值和酸值的监测应按照标准1)HG/T2708 聚酯多元醇中酸值的测定;2)HG/T2709 聚酯多元醇中羟值的测定。
六、 市场调查
聚氨酯清漆用,包括木器漆、漆包线漆、绝缘漆等
胶粘剂用,包括高级鞋用胶粘剂、密封胶
聚氨酯弹性体、软硬发泡材料及合成革用。
塑料印刷油墨用
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